Определение изоцианатных групп

Определение изоцианатных групп

Изоцианатные группы количественно определяют потенцио-метрическим, гравиметрическим, колориметрическим и другими методами [72].
Первые два метода основаны главным образом на взаимо¬действии изоцианатных групп с аминами с образованием заме¬щенных карбамидов:
—N=0=0 + RNH2 ► —NH—СО—NH—R
Эта реакция может быть проконтролирована потенциометри-чески с определением объема амина, вступившего во взаимодей¬ствие с полимером. С другой стороны, с анилином образуется плохо растворимый в воде карбамид, который может быть оп¬ределен гравиметрически. Особенно часто применяют реакцию изоцианатных групп с аммиаком в ацетоновом растворе, т. е. аммиак по сравнению с другими аминами значительно быстрее реагирует с изоцианатной группой. Избыток аммиака титруют раствором хлористоводородной кислоты.

Аппаратура и реактивы
Конические колбы вместимостью 250 мл с пришлифованными пробками. Пипетки вместимостью 25 мл.
Аммиак, 0,2 и. раствор в ацетоне: 8 мл водного раствора аммиака плотно¬стью 0,880 г/см3 вливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл и разбавляют до метки ацетоном.
Хлористоводородная кислота, 0,1 н. раствор.
Ацетон, хч.
Метиловый красный, 0,1%-ный раствор.
Выполнение анализа. Навеску полимера 0,2—0,5 г, взятую с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в кониче¬скую колбу и приливают 25 мл ацетона. К полученному раство¬ру добавляют пипеткой 25 мл 0,2 н. раствора аммиака в ацето¬не. Колбу закрывают пробкой и смесь после тщательного пере¬мешивания оставляют стоять 10 мин при комнатной температуре. По истечении этого времени титруют избыток аммиака 0,1 н. раствором хлористоводородной кислоты в присутствии метило¬вого красного до появления устойчивой ярко-красной окраски.
Параллельно проводят контрольный опыт.
Расчет. Содержание изоцианатных групп х (в %) вычис¬ляют по формуле
(1^-^)0,0042-100 У,-У2
х~ т -и,4^ т
где У\ и У2 — объемы точно 0,1 н. раствора хлористоводородной кислоты, по¬шедшего на титрование контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; 0,0042 — количество изоцианатных групп, соответствующее 1 мл 0,1 н. раство¬ра хлористоводородной кислоты, г; га— навеска образца, г.
Расчет. Кислотное число х (в мг КОН/г) вычисляют по формуле
(^1-^)0,00561-1000 . „, Уг — Уг
х== _ = 5,61 m
где У\ и У2 — объемы точно 0,1 н. спиртового раствора КОН, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; 0,00561 — масса КОН, содержащаяся в 1 мл точно 0,1 н. раствора КОН, г; га — навеска образца, г.