Определение спиртовых гидроксильных групп [80]

Определение спиртовых гидроксильных групп [80]
Метод основан на реакции образования окрашенного комп¬лекса с гексанитратцератом аммония и измерении его светопо-глощения при 460 нм.
Чувствительность метода 1 мг гидроксильных групп в коло-риметрируемом объеме раствора.
Аппаратура и реактивы
Спектрофотометр типа СФ-16 или фотоэлектроколориметр ФЭК-56М.
Стандартный раствор этиленгликоля: взвешивают в мерной колбе вмести¬мостью 25 мл 1—3 мл этиленгликоля, предварительно перегнанного при 190— 197 °С, и доливают до метки дистиллированной водой. Рассчитывают содержа¬ние гидроксильных групп в 1 мл раствора. Соответствующим разбавлением по¬лученного раствора готовят рабочий стандартный раствор, содержащий ОН-групп 2 мг на 1 мл раствора.
Гексанитратоцерат аммония, 20%-ный раствор в 1 н. азотной кислоте, от¬фильтрованный.
Азотная кислота, фиксанал.
Аминоуксусная кислота, хч.
Хлорид натрия, чда.
Хлористоводородная кислота, 0,1 н. фиксанал.
Буферный раствор, рН=1,1: в мерной колбе вместимостью 100 мл взвеши¬вают 0,7507 г аминоуксусной кислоты, 0,585 г хлорида натрия, доливают до метки дистиллированной водой, 5,7 мл полученного раствора переносят пипет¬кой в другую мерную колбу вместимостью 100 мл и доливают до метки 0,1 н. раствором хлористоводородной кислоты. Буферный раствор годен в течение года.
Построение градуировочного графика. В мер¬ные колбы вместимостью 25 мл помещают пипеткой 0—1—2— 3—4—5 мл стандартного раствора этиленгликоля с содержани¬ем ОН-групп 2 мг/мл, добавляют по 5 мл раствора гексанитра-тоцерата аммония, по 1 мл буферного раствора и доливают до метки дистиллированной водой. После перемешивания вылива¬ют раствор в кювету с толщиной слоя 1 см и измеряют опти¬ческую плотность относительно контрольного раствора при 460 нм на спектрофотометре (или в кюветах с толщиной слоя 5 см на фотоэлектроколориметре ФЭК-56М при светофильтре № 5). Строят градуировочный график зависимости оптической плотности от содержания гидроксильных групп (в мг).
Выполнение анализа. Взвешивают 0,2—1,0 г поли¬мера с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 25 мл в 10—15 мл дистиллированной воды, прибавляют 5 мл раствора гексанитратоцерата аммония, 1 мл буферного раствора и доливают до метки дистиллированной во¬дой. Одновременно готовят контрольный опыт. Через 10 мин по¬сле перемешивания измеряют оптическую плотность раствора относительно контрольного в тех же условиях, что при построе¬нии градуировочного графика.
Расчет. Содержание ОН-групп (в мг) находят по градуи-ровочному графику и рассчитывают (в %) по формуле
с-ЮО с f°H"f = -7^тооо-=о,1 —
где с — содержание ОН-групп, найденное по графику, мг; m — навеска образ¬ца, г.