Фотометрическое определение гидроксильных групп с дихлортриазиновым красителем [79]

Фотометрическое определение гидроксильных групп с дихлортриазиновым красителем [79]
Метод основан на взаимодействии гидроксильных групп по¬лимера с активным дихлортриазиновым красителем в щелочной среде и последующем измерении интенсивности поглощения из¬быточного количества красителя при 596 нм. Метод рекоменду¬ется для определения содержания ОН-групп в интервале 25— 60-10-6 экв/г и дает надежные результаты при использовании около 30% красителя.
Аппаратура и реактивы
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56М или другого типа.
рН-метр 340 или другого типа.
Фильтры со стеклянной пористой пластинкой.
Колба вместимостью 150 мл с обратным холодильником.
Краситель активный ярко-голубой, содержащий 42% основного вещества, общую концентрацию которого определяют стандартным ванадатометрическим методом по ГОСТ 16922—71.
В день анализа готовят 70—100 мл водного раствора красителя с содер¬жанием его 8 мг/мл с учетом содержания основного вещества и влажности, определенной обычной сушкой при 100 °С.
Растворитель, смешивающийся с водой, ч.
Хлорид натрия, насыщенный водный раствор.
Карбонат натрия, насыщенный водный раствор.
Построение градуировочного графика. В мер¬ных колбах вместимостью 0,5 л приготовляют 5—6 стандарт¬ных растворов с содержанием красителя от 4 до 32 мг путем разбавления исходного раствора красителя. Доводят растворы водой до метки, измеряют оптическую плотность растворов от¬носительно дистиллированной воды при 596 нм в кюветах с тол¬щиной слоя 50 мм.
Выполнение анализа. Взвешивают 0,2—0,3 г полиме¬ра с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу вме¬стимостью 150 мл, приливают 10 мл растворителя и нагрева¬ют на электроплитке до кипения и полного растворения пробы. Во избежание разложения пробу растворяют не более 12— 15 мин. К выпавшему после охлаждения осадку приливают 0,2— 0,3 мл насыщенного раствора хлорида натрия, 5 мл красителя, около 75 мл воды и перемешивают в течение 10 мин. В стакан с пробой опускают хлорсеребряный (каломельный) и стеклян¬ный электроды и, добавляя по каплям насыщенный раствор кар¬боната натрия, с помощью рН-метра доводят рН раствора до 10. Затем электроды вынимают, тщательно ополаскивают в стакан, после чего раствор вместе с осадком количественно переносят в колбу вместимостью 0,5 л и при перемешивании доводят объ¬ем дистиллированной водой до метки. Полученный раствор про¬пускают через фильтр, отбрасывая 100—150 мл фильтрата. Сле¬дующую порцию фильтрата разбавляют в 2 раза и фотометри-руют в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.
Расчет. Содержание концевых гидроксильных групп (в экв/г) рассчитывают по формуле
[°н 1 - mm
где т\ — масса первоначально взятого красителя, г; т2 — масса оставшегося в растворе красителя (с учетом разбавления), найденная по графику, г; 681 — мольная масса красителя; т — навеска образца, г.