Определение гидроксильных групп ацетилированием

Определение гидроксильных групп ацетилированием
Метод ацетилирования [72]; основан на взаимодействии гид¬роксильных групп полимера с уксусным ангидридом в присут¬ствии пиридина:
R—ОН + (СН3СО)20 + C5H5N > C5H5N.CH3COOH+ROOCCH3
При добавлении воды соль пиридина с уксусной кислотой бы¬стро гидролизуется с выделением свободной уксусной кислоты, которую титруют раствором гидроксида натрия вместе с уксус¬ной кислотой, образовавшейся из избытка уксусного ангидрида.
Аппаратура и реактивы
Колбы круглодонные вместимостью 25 мл с пришлифованными обратными холодильниками.
Пипетка вместимостью 5 мл. Цилиндр вместимостью 50 мл.
Ацетилирующая смесь: в колбе вместимостью 50—100 мл смешивают 33 мл пиридина (хч или чда) и 4,5 мл уксусного ангидрида (хч или чда). Гидроксид калия, 0,5 н. раствор. Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.
Выполнение анализа. Образец 0,1—0,2 г, взвешенный с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу вместимостью 250 мл и приливают пипеткой 5 мл ацети-лирующей смеси. Присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают на песчаной бане 3 ч при слабом кипении. Затем прекращают нагревание и, дав колбе охладиться, добавляют че¬рез холодильник цилиндром 50 мл дистиллированной воды. Че-



90

91

рез 40—60 мин титруют содержимое колбы 0,5 н. водным рас¬твором КОН до розовой окраски по фенолфталеину. Парал¬лельно в тех же условиях выполняют контрольный опыт.
Расчет. Содержание гидроксильных групп (в %) вычисля¬ют по формуле
[ОН-] - °-°°85^-К2)Ш0 =0,85^^
где V\ и Уг — объемы точно 0,5 н. раствора гидроксида натрия, пошедшего на титрование контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; т — наве¬ска образца, г; 0,0085 — количество ОН-групп, соответствующее 1 мл точно D,5 н. раствора КОН, г.
Примечание. Для темно-окрашенных растворов применяют потенцио-метрическое титрование.