Определение гидроксильных групп методом Фишера [72]

Определение гидроксильных групп методом Фишера [72]
Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп ле¬дяной уксусной кислотой в присутствии концентрированной сер¬ной кислоты при нагревании с последующим титрованием реак¬тивом Фишера выделившейся при реакции воды.
Аппаратура и реактивы
Термошкаф с терморегулятором на 60±10°С.
Конические колбы вместимостью 100 мл с притертыми пробками.
Ледяная уксусная кислота.
Бензол, хч или чда.
Пиридин, чда.
Кислота серная, хч, р = 1,84 г/см3. Реактив Фишера.
Приготовление ацетили рующей смеси. В круглодонную колбу вместимостью 1000 мл со шлифом помещают 600 мл ледяной уксусной кислоты, 100 мл бензола и 5 мл концентрированной серной кислоты. Колбу со¬единяют с фракционной колонкой, ловушкой для воды и обратным холодильни¬ком. Содержимое колбы кипятят 3—4 ч на песчаной бане, затем избыток бен¬зола отгоняют до 115 °С. В колбе остается ацетилирующая смесь, содержа¬щая около 1% серной кислоты и 0,02% воды в ледяной уксусной кислоте. Реактив хранят в плотно закрытой склянке.

Выполнение анализа. В коническую колбу вместимо¬стью 100 мл с притертой пробкой взвешивают 0,5—1,0 г поли¬мера с погрешностью не более 0,0002 г, приливают пипеткой 5 мл ацетилирующей смеси, плотно закрывают пробкой, раство¬ряют при перемешивании навеску и помещают колбу в термо¬шкаф, нагретый до 60 °С, на 1 ч.
Затем вынимают колбу из термошкафа, дают охладиться до комнатной температуры и вносят пипеткой 1 мл пиридина. Пе¬ремешивают содержимое и титруют реактивом Фишера до тем¬но-красной окраски. Параллельно выполняют контрольный опыт.
Расчет. Содержание гидроксильных групп (в %) в поли¬мере рассчитывают по формуле
{У\ — Vo) 7-0,994-100
[ОН"] - ^ [Н2О]0,944
где Vi и V2 — объемы реактива Фишера, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; Т: — титр реактива Фишера, г Н20/мл; 0,944 — коэффициент для пересчета воды на гидроксильные группы; [Н20] 0,944— содержание воды в навеске образца полимера (в %), пересчи¬танное на ОН-группы умножением на 0,944; т — навеска образца, г.