Определение серы методом сжигания в колбе с кислородом (метод Шёнигера) *

Определение серы методом сжигания в колбе с кислородом (метод Шёнигера) *
Метод основан на сжигании органического вещества в колбе, наполненной кислородом, в присутствии платинового катализатора. Продукты сгорания окисляются перекисью водорода, и образующийся сульфат-ион титруется азотнокислым барием со смешанным индикатором — торон-метиленовым голубым.
Реакции протекают по следующим уравнениям:
}- H202+ Н20 = 2H2S04 H2S04 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H20 Na2S04 + Ba (N08)2 = BaS04 + 2NaN03
Для определения необходимы:
барий азотнокислый х. ч., 0,02 н. раствор;
калий сернокислый х. ч.;
кислород',
кислота уксусная ледяная х. ч., раствор 1:1;
метиленовый голубой, 0,0125% раствор;
натр едкий х. ч., 10% раствор;
перекись водорода, 3% раствор; готовится разбавлением пергидроля х. н.;
спирт этиловый, ректификат;
торон 0,2% раствор;
фенолфталеин, 1% спиртовый раствор;
ампулы и капилляры для взятия навесок жидкостей;
колба коническая для сжигания (стр. 152);
колба коническая из термостойкого стекла емкостью 150 мл;
колба мерная, емкостью 1 л;
микробюретка на 10 мл с ценой деления 0,02 мл (стр. 153);
пипетка на 2 мл; >
трубка для взятия навесок твердых веществ;
фильтры обезволенные (стр. 152);
цилиндр мерный емкостью 20 мл.
* W. Schoniger, Mikrochim. Acta, 5—6, 869 (1956). 158
Определение поправочного коэффициента 0,02 н. раствора Ba(N03)2
Поправочный коэффициент 0,02 н. раствора азотнокислого бария определяют по K2S04. Для этого 3—5 мг K2SO4 растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 2 мл раствора уксусной кислоты, 20 мл этилового спирта, 3 капли раствора торона и 3 капли метиленового голубого и титруют раствором Ва (N03)2 до появления розового окрашивания.
Поправочный коэффициент К 0,02 н. раствора Ва (N03)2 вычисляют по формуле:
„_ с
= 1,7426-о'
где с — навеска K2S04, мг;
а —• количество 0,02 н. раствора Ва (N03)2, затраченное
на титрование, мл;
1,7426 — количество K2S04, соответствующее 1 мл точно 0,02 н. раствора Ва (N03)2, мг.
Ход определения
Взятие навески см. на стр. 154.
В колбу наливают 5 мл 2—3 %-ного раствора Н.,02, наполняют кислородом и проводят сжигание. Проведение сжигания см. на стр. 514. После сжигания содержимое колбы встряхивают в течение 5—10 мин до полного исчезновения тумана в колбе. Затем колбу открывают, пробку и платиновую сетку тщательно промывают дистиллированной водой над колбой, раствор переносят в коническую колбу емкостью 100—150 мл и упаривают до —5 мл.
Содержимое колбы нейтрализуют по фенолфталеину 10 % раствором NaOH, охлаждают, добавляют 2 мл раствора уксусной кислоты, 20 мл этилового спирта, 3 капли раствора торона, 3 капли метиленового голубого и титруют раствором Ва (N03)2 до появления розового окрапгивания. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт с применяемыми реактивами, сжигая фильтр без навески.
Содержание серы х (в %) вычисляют по формуле:
_ (а— Ь)-К- 0,32066 -100 с
где а и Ъ — количества 0,02 н. раствора Ва (N03)2, затраченные на титрование анализируемой и контрольной проб,
МЛ]
К — поправочный коэффициент 0,02 н. раствора Ba(N03)2;
159
0,32066 — количество серы, соответствующее 1 мл точно
0,02 н. раствора Ва (N03)2, мг; с — навеска анализируемого вещества, мг. •