Определение малых количеств галогенов (0,5 — 0,01%) методом сжигания в колбе с кислородом *

Определение малых количеств галогенов (0,5 — 0,01%) методом сжигания в колбе с кислородом *
Метод основан на сжигании органических веществ в колбе, наполненной кислородом, в присутствии платинового катализатора; выделяющийся при сжигании галоген поглощается щелочью, и образовавшиеся галогениды определяются потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром в среде изопропилового спирта.
Реакции протекают по следующим уравнениям:
2RX - Х2 + п С02+ т Н20
КХ + AgN03 = AgX + KN03 Для определения необходимы:
кали едкое х. ч., 2 н. раствор;
калий азотнокислый х. ч., насыщенный раствор;
калий хлористый, фиксанал;
* Н. В. Соколова, В. А. Орестов а, Н. А. Николаева, ЖАХ, 14, 4, 472 (1959); J. G. Н a n n a, J. Jura, Anal. Chem., 31,11,1820 (1959).
156
кислота азотная х. ч., 0,5 н. раствор;
кислород',
перекись водорода, 3% раствор; готовится разбавлением пергидроля х. ч.;
серебро азотнокислое ч. д. а., 0,0005 н. раствор;
спирт изопропиловый оч., свежеперегнанный;
фенолфталеин, 1% спиртовый раствор;
ампулы и капилляры для взятия навесок жидкостей;
колба коническая для сжигания (стр. 152);
колба мерная емкостью 1 л;
мешалка магнитная;
микробюретка на 10 мл с ценой деления 0,02 мл (стр. 153);
пипетки на 0,1 и 1 мл;
потенциометр высокоомный постоянного тока типа ППТВ-1 с серебряным электродом в качестве индикаторного и каломельным полуэлементом, заполненным насыщенным раствором KNO в качестве электрода сравнения;
сосуд емкостью 25—30 мл, заполненный насыщенным раствором KNOsI
стакан из термостойкого стекла емкостью 100 мл',
трубка для взятия навесок твердых веществ;
фильтры обезволенные (стр. 152);
электролитический ключ, заполненный насыщенным раствором KNOs
Определение поправочного коэффициента 0,0005 н. раствора AgN03
Поправочный коэффициент 0,0005 н. раствора AgNOs определяют по 0,0005 н. раствору КС1, приготовленному из фикса-нала, потенциометрическим титрованием в среде изопропилового спирта.
Ход определения
Взятие навески см. на стр. 154.
В колбу наливают 10 мл дистиллированной воды, 1 мл 2 н. раствора КОН, 1 мл 3%-ного раствора Н202, наполняют кислородом и проводят сжигание. Проведение сжигания см. на стр. 154.
После сжигания содержимое колбы встряхивают в течение 5—10 мин до полного исчезновения тумана в колбе. Затем колбу открывают, пробку и платиновую сетку тщательно промывают дистиллированной водой над колбой. Раствор количественно переносят в стакан емкостью 100 мл, доводя объем жидкости до ~50 мл, нейтрализуют 0,5 н. раствором HN03.
Каждый раз для свежеприготовленных растворов щелочи и кислоты устанавливают их соотношение по фенолфталеину. Раствор выпаривают до ~1 мл, охлаждают, подкисляют 0,1 мл концентрированной HN03 и добавляют 50 мл свежеперегнанного изопропилового спирта. Стакан с раствором помещают на магнитную мешалку и тщательно перемешивают в течение всего определения. Проведение титрования см. на стр. 23—25.
157
Содержание галогена а; (в %) вычисляют по формуле:
_ (а — Ь)-К • т -100
зс ^—
с
где а и b — количества 0,0005 н. раствора AgN03, затраченные на титрование анализируемой и контрольной проб, мл; К — поправочный коэффициент 0,0005 н. раствора AgN03; т — количество галогена, соответствующее 1 мл точно 0,0005 н. раствора AgN03, равное для хлора—0,01773, для брома — 0,03996, для иода — 0,06346 мг\ с — навеска анализируемого вещества, мг.