Определение фенольных гидроксильных групп с гексанитратоцератом аммония [81]

Определение фенольных гидроксильных групп с гексанитратоцератом аммония [81]
Метод основан на реакции образования комплекса гидрок¬сильных групп с гексанитратоцератом аммония и фотометриче¬ском измерении его светопоглощения при 540 нм.
Чувствительность метода 0,5 мг в колориметрируемом объ¬еме раствора.
Аппаратура и реактивы
Мерные колбы вместимостью 100, 50 и 25 мл.
Пипетки градуированные вместимостью 5 и 10 мл с ценой деления 0,1 мл. Фотоэлектроколориметр ФЭК-56М или другой марки.
Гексанитратоцерат аммония, 10%-ный раствор в смеси 6 н. азотной кис¬лоты и диоксана (20 : 80), свежеприготовленный, отфильтрованный. Азотная кислота, р = 1,4 г/см3 и 6 н. растворы.
Диоксан очищенный: диоксан (хч) настаивают с гидроксидом калия (око¬ло 20 г на 500 мл) в течение суток, сливают со щелочи, перегоняют над гекса¬нитратоцератом аммония, собирая фракцию при температуре 99—101 °С, или кипятят с КОН в течение 1 ч, а затем отгоняют над 0,1—0,2 г реагента.
Стандартный раствор дифенилолпропана: 0,6714 г дифенилолпропана, пе¬реосажденного из ацетона, растворяют в 100 мл свежеперегнанного диоксана в мерной колбе на 100 мл. Полученный раствор содержит 1 мг ОН-групп в 1 мл.
Построение градуировочного графика. В мер¬ные колбы вместимостью 25 мл (или градуированные цилиндры вместимостью 25 мл с притертой пробкой) наливают пипеткой 0,5—1,0—1,5—2,0—2,5—3,0 мл стандартного раствора дифени¬лолпропана, добавляют по 1 мл растворителя для реагента, 5 мл 10%-ного раствора гексанитратоцерата аммония и доли¬вают до метки диоксаном, перемешивают; через 10 мин выли¬вают в кювету с толщиной слоя 50 мм и измеряют оптическую плотность относительно контрольного раствора при светофильт¬ре № 7 (540 нм) на фотоколориметре ФЭК-56М. Строят градуи¬ровочный график зависимости оптической плотности от содер¬жания гидроксильных групп (в мг).
Выполнение анализа. Навеску полимера, содержа¬щую 0,5—3 мг гидроксильных групп, взвешивают с погрешно¬стью не более 0,0002 г, помещают в стакан с притертой проб-



кой, заливают 15 мл диоксана и ставят на магнитную мешалку, не включая обогрев. Перемешивают до полного растворения, фильтруют в мерный цилиндр вместимостью 25 мл, смывая фильтр два раза по 2 мл диоксана. К фильтрату прибавляют 1 мл смеси 6 н. азотной кислоты и диоксана (20:80) и 5 мл 10%-ного раствора гексанитратоцерата аммония, перемешива¬ют до полной прозрачности и через 10 мин измеряют оптическую плотность в тех же кюветах, что при построении градуировоч¬ного графика.
Расчет. Содержание ОН-групп находят по графику и рас¬считывают (в %) по приведенной выше формуле.