Определение изоцианатных групп
Изоцианатные группы количественно определяют потенцио-метрическим, гравиметрическим, колориметрическим и другими методами [72].
Первые два метода основаны главным образом на взаимо¬действии изоцианатных групп с аминами с образованием заме¬щенных карбамидов:
—N=0=0 + RNH2 ► —NH—СО—NH—R
Эта реакция может быть проконтролирована потенциометри-чески с определением объема амина, вступившего во взаимодей¬ствие с полимером. С другой стороны, с анилином образуется плохо растворимый в воде карбамид, который может быть оп¬ределен гравиметрически. Особенно часто применяют реакцию изоцианатных групп с аммиаком в ацетоновом растворе, т. е. аммиак по сравнению с другими аминами значительно быстрее реагирует с изоцианатной группой. Избыток аммиака титруют раствором хлористоводородной кислоты.
Аппаратура и реактивы
Конические колбы вместимостью 250 мл с пришлифованными пробками. Пипетки вместимостью 25 мл.
Аммиак, 0,2 и. раствор в ацетоне: 8 мл водного раствора аммиака плотно¬стью 0,880 г/см3 вливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл и разбавляют до метки ацетоном.
Хлористоводородная кислота, 0,1 н. раствор.
Ацетон, хч.
Метиловый красный, 0,1%-ный раствор.
Выполнение анализа. Навеску полимера 0,2—0,5 г, взятую с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в кониче¬скую колбу и приливают 25 мл ацетона. К полученному раство¬ру добавляют пипеткой 25 мл 0,2 н. раствора аммиака в ацето¬не. Колбу закрывают пробкой и смесь после тщательного пере¬мешивания оставляют стоять 10 мин при комнатной температуре. По истечении этого времени титруют избыток аммиака 0,1 н. раствором хлористоводородной кислоты в присутствии метило¬вого красного до появления устойчивой ярко-красной окраски.
Параллельно проводят контрольный опыт.
Расчет. Содержание изоцианатных групп х (в %) вычис¬ляют по формуле
(1^-^)0,0042-100 У,-У2
х~ т -и,4^ т
где У\ и У2 — объемы точно 0,1 н. раствора хлористоводородной кислоты, по¬шедшего на титрование контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; 0,0042 — количество изоцианатных групп, соответствующее 1 мл 0,1 н. раство¬ра хлористоводородной кислоты, г; га— навеска образца, г.
Расчет. Кислотное число х (в мг КОН/г) вычисляют по формуле
(^1-^)0,00561-1000 . „, Уг — Уг
х== _ = 5,61 m
где У\ и У2 — объемы точно 0,1 н. спиртового раствора КОН, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; 0,00561 — масса КОН, содержащаяся в 1 мл точно 0,1 н. раствора КОН, г; га — навеска образца, г.
четверг, 24 декабря 2009 г.
Определение эпоксидных групп методом турбидиметрического титрования [76]
Определение эпоксидных групп методом турбидиметрического титрования [76]
Метод основан на гидрохлорировании эпоксидных групп рас¬твором хлористоводородной кислоты в диметилформамиде и по¬следующем фотометрическом определении избытка хлор-иона.
Метод позволяет определять эпоксигруппы в продуктах, со¬держащих амины или легко гидролизующиеся группы. Приме¬нение разбавленных растворов позволяет получить осадок хло¬рида серебра в виде устойчивой мути. Кривая титрования запи¬сывается автоматически на титрометре «Титр».
Аппаратура и реактивы
Мерные колбы вместимостью 100 мл. Титрометр «Титр» или подобный. Диметилформамид, 60%-ный водный раствор. Хлористоводородная кислота, 0,2 н. раствор в диметилформамиде. Нитрат серебра 0,005 н. раствор.
Выполнение анализа. Навеску, содержащую пример¬но 0,043 г эпоксида, растворяют в 5 мл 0,2 н. раствора НС1 в диметилформамиде. Реакционную смесь перемешивают при ком¬натной температуре 15 мин. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки 60%-ным водным раствором диметилформамида. В стаканчик отби¬рают 5 мл и титруют 0,005 н. раствором AgN03 при непрерыв¬ном перемешивании. Параллельно проводят контрольный опыт. Если в анализируемом продукте содержатся ионы хлора, его определяют таким же образом, не вводя хлористоводородную кислоту в диметилформамиде.
(V,-V,)0,01
Г (Vj — F2)0,Q05-100-100
+ А
X =
m
Расчет. Содержание эпоксидных групп х (в %) вычисля ют по формуле
+ A 43
5m-1000
где Vi и V2 — объемы точно 0,005 н. раствора AgN03, пошедшего на титрова¬ние контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; 100 — объем мер¬ной колбы (разбавление), мл; 5 —объем раствора, взятый для титрования, мл; m — навеска образца, г; А — содержание иона хлора в образце, %.
Метод основан на гидрохлорировании эпоксидных групп рас¬твором хлористоводородной кислоты в диметилформамиде и по¬следующем фотометрическом определении избытка хлор-иона.
Метод позволяет определять эпоксигруппы в продуктах, со¬держащих амины или легко гидролизующиеся группы. Приме¬нение разбавленных растворов позволяет получить осадок хло¬рида серебра в виде устойчивой мути. Кривая титрования запи¬сывается автоматически на титрометре «Титр».
Аппаратура и реактивы
Мерные колбы вместимостью 100 мл. Титрометр «Титр» или подобный. Диметилформамид, 60%-ный водный раствор. Хлористоводородная кислота, 0,2 н. раствор в диметилформамиде. Нитрат серебра 0,005 н. раствор.
Выполнение анализа. Навеску, содержащую пример¬но 0,043 г эпоксида, растворяют в 5 мл 0,2 н. раствора НС1 в диметилформамиде. Реакционную смесь перемешивают при ком¬натной температуре 15 мин. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки 60%-ным водным раствором диметилформамида. В стаканчик отби¬рают 5 мл и титруют 0,005 н. раствором AgN03 при непрерыв¬ном перемешивании. Параллельно проводят контрольный опыт. Если в анализируемом продукте содержатся ионы хлора, его определяют таким же образом, не вводя хлористоводородную кислоту в диметилформамиде.
(V,-V,)0,01
Г (Vj — F2)0,Q05-100-100
+ А
X =
m
Расчет. Содержание эпоксидных групп х (в %) вычисля ют по формуле
+ A 43
5m-1000
где Vi и V2 — объемы точно 0,005 н. раствора AgN03, пошедшего на титрова¬ние контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; 100 — объем мер¬ной колбы (разбавление), мл; 5 —объем раствора, взятый для титрования, мл; m — навеска образца, г; А — содержание иона хлора в образце, %.
Определение эпоксидных групп в присутствии органических оснований [75]
Определение эпоксидных групп в присутствии органических оснований [75]
Метод заключается в том, что навеску вещества подвергают гидробромированию в ледяной уксусной кислоте. Избыток бро¬мистоводородной кислоты оттитровывают водным раствором AgN03 в присутствии абсорбционного индикатора.
96
7—1548
97
Метод распространяется на ароматические и алифатические эпоксиамины, азотсодержащие эпоксидные смолы, смеси эпокси-соединений с органическими основаниями.
Аппаратура и реактивы
Колбы конические плоскодонные с пришлифованными пробками вместимо¬стью 100 мл.
Бромистоводородная кислота, 0,2 н. раствор в ледяной уксусной кислоте: готовят растворением 47%-ной НВг в ледяной уксусной кислоте. Нитрат серебра, 0,1 н. водный раствор. Эозин, натриевая или калиевая соль, 0,1%-ный раствор.
Выполнение анализа. В колбу с притертой пробкой вносят навеску исследуемого образца, содержащую примерно 0,001 экв эпоксидных групп. Добавляют пипеткой 10 мл 0,2 н. раствора НВг в ледяной уксусной кислоте и титруют 0,1 н. вод¬ным раствором AgN03 в присутствии нескольких капель инди¬катора до окрашивания осадка AgBr в интенсивный красный цвет.
Параллельно выполняют контрольный опыт. Для расчета ис¬пользуют приведенную выше формулу.
Метод заключается в том, что навеску вещества подвергают гидробромированию в ледяной уксусной кислоте. Избыток бро¬мистоводородной кислоты оттитровывают водным раствором AgN03 в присутствии абсорбционного индикатора.
96
7—1548
97
Метод распространяется на ароматические и алифатические эпоксиамины, азотсодержащие эпоксидные смолы, смеси эпокси-соединений с органическими основаниями.
Аппаратура и реактивы
Колбы конические плоскодонные с пришлифованными пробками вместимо¬стью 100 мл.
Бромистоводородная кислота, 0,2 н. раствор в ледяной уксусной кислоте: готовят растворением 47%-ной НВг в ледяной уксусной кислоте. Нитрат серебра, 0,1 н. водный раствор. Эозин, натриевая или калиевая соль, 0,1%-ный раствор.
Выполнение анализа. В колбу с притертой пробкой вносят навеску исследуемого образца, содержащую примерно 0,001 экв эпоксидных групп. Добавляют пипеткой 10 мл 0,2 н. раствора НВг в ледяной уксусной кислоте и титруют 0,1 н. вод¬ным раствором AgN03 в присутствии нескольких капель инди¬катора до окрашивания осадка AgBr в интенсивный красный цвет.
Параллельно выполняют контрольный опыт. Для расчета ис¬пользуют приведенную выше формулу.
Определение эпоксидных групп с хлористоводородной кислотой [72]
Определение эпоксидных групп с хлористоводородной кислотой [72]
Метод основан на обратном титровании избытка хлористо¬водородной кислоты в ацетоновом растворе.
Аппаратура и реактивы Потенциометр любого типа. Колбы вместимостью 100 мл. Пипетки вместимостью 10 мл. Хлористоводородная кислота, р=1,19 г/см3. Ацетон, хч или чда.
Метиловый красный, 0,1%-ный спиртовой раствор. Гидроксид натрия, 0,1 н. раствор.
Ацетоновый раствор хлористоводородной кислоты: готовят смешением 1 мл кислоты с 40 мл ацетона.
Выполнение анализа. Навеску испытуемого полиме¬ра 0,2—0,5 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, по¬мещают в колбу вместимостью 100 мл, прибавляют 10 мл ацето¬нового раствора кислоты. Колбу закрывают пробкой. Смесь вы¬держивают 30 мин при комнатной температуре, после чего от-титровывают раствором гидроксида натрия на потенциометре или в присутствии метилового красного.
Параллельно выполняют контрольный опыт.
Расчет. Содержание эпоксидных групп х (в %) вычисля¬ют по формуле
г (^-^0,0043-100 А jn Уг-У2
где Vi и V2 — объемы точно 0,1 н. раствора гидроксида натрия, пошедшего на титрование контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; 0,0043 — количество эпоксидных групп, соответствующее 1 мл точно 0,1 н! раствора гид¬роксида натрия, г; т — навеска образца, г.
Метод основан на обратном титровании избытка хлористо¬водородной кислоты в ацетоновом растворе.
Аппаратура и реактивы Потенциометр любого типа. Колбы вместимостью 100 мл. Пипетки вместимостью 10 мл. Хлористоводородная кислота, р=1,19 г/см3. Ацетон, хч или чда.
Метиловый красный, 0,1%-ный спиртовой раствор. Гидроксид натрия, 0,1 н. раствор.
Ацетоновый раствор хлористоводородной кислоты: готовят смешением 1 мл кислоты с 40 мл ацетона.
Выполнение анализа. Навеску испытуемого полиме¬ра 0,2—0,5 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, по¬мещают в колбу вместимостью 100 мл, прибавляют 10 мл ацето¬нового раствора кислоты. Колбу закрывают пробкой. Смесь вы¬держивают 30 мин при комнатной температуре, после чего от-титровывают раствором гидроксида натрия на потенциометре или в присутствии метилового красного.
Параллельно выполняют контрольный опыт.
Расчет. Содержание эпоксидных групп х (в %) вычисля¬ют по формуле
г (^-^0,0043-100 А jn Уг-У2
где Vi и V2 — объемы точно 0,1 н. раствора гидроксида натрия, пошедшего на титрование контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; 0,0043 — количество эпоксидных групп, соответствующее 1 мл точно 0,1 н! раствора гид¬роксида натрия, г; т — навеска образца, г.
Определение эпоксидных групп с бромистоводородной кислотой [72]
Определение эпоксидных групп с бромистоводородной кислотой [72]
Аппаратура и реактивы
Микробюретка вместимостью 10 мл с автоматическим нулем. Колба коническая вместимостью 50 мл. Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 мл. Карбонат натрия кристаллический. Уксусная кислота ледяная.
Кристаллический фиолетовый (индикатор), рН=0,0—2,0, 1%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте.
Бромистоводородная кислота, 0,1 н. раствор в ледяной уксусной кислоте: в мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 100 мл ледяной уксусной кис¬лоты, приливают 18 мл бромистоводородной кислоты, перемешивают и доли¬вают до метки уксусной кислотой.
Титр полученного раствора устанавливают следующим образом: навеску карбоната натрия 0,1—0,2 г, предварительно высушенного до 120 °С, взвешива¬ют с погрешностью до 0,0002 г, вносят в коническую колбу вместимостью 50 мл, добавляют в нее 10—15 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до растворения. Полученный раствор титруют 0,1 н. раствором бромистоводо¬родной кислоты в присутствии индикатора кристаллического фиолетового до появления устойчивой синей окраски.
Титр 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты проверяют не реже од¬ного раза в две недели.
Выполнение анализа, а) Для соединений с содержа¬нием эпоксидных групп до 30%. В коническую колбу вмести¬мостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенного с по¬грешностью не более 0,0002 г, добавляют 10 мл ледяной уксус¬ной кислоты, 5 капель 0,1%-ного раствора индикатора кристал¬лического фиолетового. Содержимое колбы титруют раствором бромистоводородной кислоты из микробюретки до перехода окраски раствора из фиолетовой в устойчивую синюю.
б) Для соединений с содержанием эпоксидных групп от 30 до 45%. В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворя'ют в ледяной уксусной кислоте и доводят раствор ук¬сусной кислотой до метки. Отбирают от 1 до 10 мл полученного раствора в зависимости от предполагаемого количества эпоксид¬ных групп, переносят раствор в колбу вместимостью 50 мл, до¬бавляют 5 капель 0,1%-ного кристаллического фиолетового и титруют, как указано выше.
Расчет. Содержание эпоксидных групп х (в %) вычисляют по формуле
V-0,0043-100 V
х= = 0,43-
где V — объем точно 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты, израсходо¬ванной на титрование полимера, мл; 0,043 — количество эпоксидных групп, со¬ответствующее 1 мл 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты, г; m — на¬веска образца, г.
Аппаратура и реактивы
Микробюретка вместимостью 10 мл с автоматическим нулем. Колба коническая вместимостью 50 мл. Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 мл. Карбонат натрия кристаллический. Уксусная кислота ледяная.
Кристаллический фиолетовый (индикатор), рН=0,0—2,0, 1%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте.
Бромистоводородная кислота, 0,1 н. раствор в ледяной уксусной кислоте: в мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 100 мл ледяной уксусной кис¬лоты, приливают 18 мл бромистоводородной кислоты, перемешивают и доли¬вают до метки уксусной кислотой.
Титр полученного раствора устанавливают следующим образом: навеску карбоната натрия 0,1—0,2 г, предварительно высушенного до 120 °С, взвешива¬ют с погрешностью до 0,0002 г, вносят в коническую колбу вместимостью 50 мл, добавляют в нее 10—15 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до растворения. Полученный раствор титруют 0,1 н. раствором бромистоводо¬родной кислоты в присутствии индикатора кристаллического фиолетового до появления устойчивой синей окраски.
Титр 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты проверяют не реже од¬ного раза в две недели.
Выполнение анализа, а) Для соединений с содержа¬нием эпоксидных групп до 30%. В коническую колбу вмести¬мостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенного с по¬грешностью не более 0,0002 г, добавляют 10 мл ледяной уксус¬ной кислоты, 5 капель 0,1%-ного раствора индикатора кристал¬лического фиолетового. Содержимое колбы титруют раствором бромистоводородной кислоты из микробюретки до перехода окраски раствора из фиолетовой в устойчивую синюю.
б) Для соединений с содержанием эпоксидных групп от 30 до 45%. В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворя'ют в ледяной уксусной кислоте и доводят раствор ук¬сусной кислотой до метки. Отбирают от 1 до 10 мл полученного раствора в зависимости от предполагаемого количества эпоксид¬ных групп, переносят раствор в колбу вместимостью 50 мл, до¬бавляют 5 капель 0,1%-ного кристаллического фиолетового и титруют, как указано выше.
Расчет. Содержание эпоксидных групп х (в %) вычисляют по формуле
V-0,0043-100 V
х= = 0,43-
где V — объем точно 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты, израсходо¬ванной на титрование полимера, мл; 0,043 — количество эпоксидных групп, со¬ответствующее 1 мл 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты, г; m — на¬веска образца, г.
Определение эпоксидных групп [51]
Циклические простые эфиры, или эпоксиды, характеризуют¬ся функциональной группой
которая называется оксидной или эпоксидной. Простейшим представителем среди мономеров является этиленоксид (1,2-эпо-ксиэтан). Наличием эпоксидной функциональной группы харак¬теризуются эпоксидные смолы и эпоксидированные соединения.
Большинство методов количественного определения эпоксид¬ной группы основано на легкости присоединения этиленоксида-ми различных нуклеофильных реагентов, например хлористого или бромистого водорода, и образования этиленхлор- или эти-ленбромгидринов. Последние определяют алкалиметрическим или ацидиметрическим титрованием. Реакция протекает с обра¬зованием промежуточного оксанил-иона по следующей схеме:
\ \ \
С. /С. Ус-г
,0—Н > ч
с—он
Образующийся галогенгидрин взаимодействием со второй молекулой галогеноводорода (с образованием дигалогенэтиле-нов) настолько медленно, что в условиях реакции при определе¬нии эпоксидной группы этим можно пренебречь.
Реакция образования галогенгидринов основана на способно¬сти эпоксидных групп количественно присоединять галогеново-дороды при комнатной температуре. В качестве реагентов ис¬пользуют НС1 в среде абсолютного диэтилового эфира, диок-сана или ацетона, НВг в среде ледяной уксусной кислоты или бензола (в уксусной кислоте НВг обнаруживает более сильные кислотные свойства, чем НС1, и, следовательно, быстрее реаги¬рует с эпоксидными группами). Разработаны методы, основан¬ные на применении хлорбензола, метиленхлорида в качестве растворителей, хлористоводородного пиридина в пиридине или хлороформе.
Соли аминов количественно реагируют с эпоксидными груп¬пами только при нагревании. В этом случае могут быть полу¬чены завышенные результаты, так как после перехода всех эпо¬ксидных групп в хлоргидринные в присутствии аминов могут реагировать и гидроксильные группы исследуемого соединения. Этот недостаток устраняют, сокращая до минимума количество применяемого амина.
В некоторых случаях эпоксидные группы изомеризуются в карбонильные, подвергаются гидролизу или алкоголизу, что приводит к заниженным результатам.
При работе с растворимыми в воде эпоксидами можно поль¬зоваться водными растворами галогеноводородов. Но в этом случае параллельно протекает конкурирующая реакция оксоний-иона с водой, приводящая к образованию 1,2-гликолей:
н2о
^/О-Н *
^С-ОН
+ Н+
с—он
Эту реакцию можно практически полностью приостановить, увеличивая концентрацию галоген-ионов добавлением достаточ¬ного количества легкорастворимого хлорида или бромида ме¬талла.
Существуют методы определения эпоксидных групп, осно¬ванные на их взаимодействии с сульфитами и тиосульфатами (избыточное количество тиосульфата титруется стандартным раствором иода). Анализ соединений, содержащих третичные
эпоксидные группы, основан на изомеризации и превращении эпоксидных групп в карбонильные под действием бромида цин¬ка. Образовавшаяся карбонильная группа определяется в виде 2,4-динитрофенилгидразона по массе [74].
Эпоксидные группы полимеров определяют по реакции с га-логенводородом:
-СН2-СН-СН2 + НГ > -СН2-СН-СИ2Г
он
Широкое распространение получили методы, основанные на реакции с бромистоводородной кислотой в среде уксусной кис¬лоты и на реакции с хлористоводородной кислотой в среде аце¬тона.
Циклические простые эфиры, или эпоксиды, характеризуют¬ся функциональной группой
которая называется оксидной или эпоксидной. Простейшим представителем среди мономеров является этиленоксид (1,2-эпо-ксиэтан). Наличием эпоксидной функциональной группы харак¬теризуются эпоксидные смолы и эпоксидированные соединения.
Большинство методов количественного определения эпоксид¬ной группы основано на легкости присоединения этиленоксида-ми различных нуклеофильных реагентов, например хлористого или бромистого водорода, и образования этиленхлор- или эти-ленбромгидринов. Последние определяют алкалиметрическим или ацидиметрическим титрованием. Реакция протекает с обра¬зованием промежуточного оксанил-иона по следующей схеме:
\ \ \
С. /С. Ус-г
,0—Н > ч
с—он
Образующийся галогенгидрин взаимодействием со второй молекулой галогеноводорода (с образованием дигалогенэтиле-нов) настолько медленно, что в условиях реакции при определе¬нии эпоксидной группы этим можно пренебречь.
Реакция образования галогенгидринов основана на способно¬сти эпоксидных групп количественно присоединять галогеново-дороды при комнатной температуре. В качестве реагентов ис¬пользуют НС1 в среде абсолютного диэтилового эфира, диок-сана или ацетона, НВг в среде ледяной уксусной кислоты или бензола (в уксусной кислоте НВг обнаруживает более сильные кислотные свойства, чем НС1, и, следовательно, быстрее реаги¬рует с эпоксидными группами). Разработаны методы, основан¬ные на применении хлорбензола, метиленхлорида в качестве растворителей, хлористоводородного пиридина в пиридине или хлороформе.
Соли аминов количественно реагируют с эпоксидными груп¬пами только при нагревании. В этом случае могут быть полу¬чены завышенные результаты, так как после перехода всех эпо¬ксидных групп в хлоргидринные в присутствии аминов могут реагировать и гидроксильные группы исследуемого соединения. Этот недостаток устраняют, сокращая до минимума количество применяемого амина.
В некоторых случаях эпоксидные группы изомеризуются в карбонильные, подвергаются гидролизу или алкоголизу, что приводит к заниженным результатам.
При работе с растворимыми в воде эпоксидами можно поль¬зоваться водными растворами галогеноводородов. Но в этом случае параллельно протекает конкурирующая реакция оксоний-иона с водой, приводящая к образованию 1,2-гликолей:
н2о
^/О-Н *
^С-ОН
+ Н+
с—он
Эту реакцию можно практически полностью приостановить, увеличивая концентрацию галоген-ионов добавлением достаточ¬ного количества легкорастворимого хлорида или бромида ме¬талла.
Существуют методы определения эпоксидных групп, осно¬ванные на их взаимодействии с сульфитами и тиосульфатами (избыточное количество тиосульфата титруется стандартным раствором иода). Анализ соединений, содержащих третичные
эпоксидные группы, основан на изомеризации и превращении эпоксидных групп в карбонильные под действием бромида цин¬ка. Образовавшаяся карбонильная группа определяется в виде 2,4-динитрофенилгидразона по массе [74].
Эпоксидные группы полимеров определяют по реакции с га-логенводородом:
-СН2-СН-СН2 + НГ > -СН2-СН-СИ2Г
он
Широкое распространение получили методы, основанные на реакции с бромистоводородной кислотой в среде уксусной кис¬лоты и на реакции с хлористоводородной кислотой в среде аце¬тона.
Определение гидроксильных групп методом Фишера [72]
Определение гидроксильных групп методом Фишера [72]
Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп ле¬дяной уксусной кислотой в присутствии концентрированной сер¬ной кислоты при нагревании с последующим титрованием реак¬тивом Фишера выделившейся при реакции воды.
Аппаратура и реактивы
Термошкаф с терморегулятором на 60±10°С.
Конические колбы вместимостью 100 мл с притертыми пробками.
Ледяная уксусная кислота.
Бензол, хч или чда.
Пиридин, чда.
Кислота серная, хч, р = 1,84 г/см3. Реактив Фишера.
Приготовление ацетили рующей смеси. В круглодонную колбу вместимостью 1000 мл со шлифом помещают 600 мл ледяной уксусной кислоты, 100 мл бензола и 5 мл концентрированной серной кислоты. Колбу со¬единяют с фракционной колонкой, ловушкой для воды и обратным холодильни¬ком. Содержимое колбы кипятят 3—4 ч на песчаной бане, затем избыток бен¬зола отгоняют до 115 °С. В колбе остается ацетилирующая смесь, содержа¬щая около 1% серной кислоты и 0,02% воды в ледяной уксусной кислоте. Реактив хранят в плотно закрытой склянке.
Выполнение анализа. В коническую колбу вместимо¬стью 100 мл с притертой пробкой взвешивают 0,5—1,0 г поли¬мера с погрешностью не более 0,0002 г, приливают пипеткой 5 мл ацетилирующей смеси, плотно закрывают пробкой, раство¬ряют при перемешивании навеску и помещают колбу в термо¬шкаф, нагретый до 60 °С, на 1 ч.
Затем вынимают колбу из термошкафа, дают охладиться до комнатной температуры и вносят пипеткой 1 мл пиридина. Пе¬ремешивают содержимое и титруют реактивом Фишера до тем¬но-красной окраски. Параллельно выполняют контрольный опыт.
Расчет. Содержание гидроксильных групп (в %) в поли¬мере рассчитывают по формуле
{У\ — Vo) 7-0,994-100
[ОН"] - ^ [Н2О]0,944
где Vi и V2 — объемы реактива Фишера, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; Т: — титр реактива Фишера, г Н20/мл; 0,944 — коэффициент для пересчета воды на гидроксильные группы; [Н20] 0,944— содержание воды в навеске образца полимера (в %), пересчи¬танное на ОН-группы умножением на 0,944; т — навеска образца, г.
Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп ле¬дяной уксусной кислотой в присутствии концентрированной сер¬ной кислоты при нагревании с последующим титрованием реак¬тивом Фишера выделившейся при реакции воды.
Аппаратура и реактивы
Термошкаф с терморегулятором на 60±10°С.
Конические колбы вместимостью 100 мл с притертыми пробками.
Ледяная уксусная кислота.
Бензол, хч или чда.
Пиридин, чда.
Кислота серная, хч, р = 1,84 г/см3. Реактив Фишера.
Приготовление ацетили рующей смеси. В круглодонную колбу вместимостью 1000 мл со шлифом помещают 600 мл ледяной уксусной кислоты, 100 мл бензола и 5 мл концентрированной серной кислоты. Колбу со¬единяют с фракционной колонкой, ловушкой для воды и обратным холодильни¬ком. Содержимое колбы кипятят 3—4 ч на песчаной бане, затем избыток бен¬зола отгоняют до 115 °С. В колбе остается ацетилирующая смесь, содержа¬щая около 1% серной кислоты и 0,02% воды в ледяной уксусной кислоте. Реактив хранят в плотно закрытой склянке.
Выполнение анализа. В коническую колбу вместимо¬стью 100 мл с притертой пробкой взвешивают 0,5—1,0 г поли¬мера с погрешностью не более 0,0002 г, приливают пипеткой 5 мл ацетилирующей смеси, плотно закрывают пробкой, раство¬ряют при перемешивании навеску и помещают колбу в термо¬шкаф, нагретый до 60 °С, на 1 ч.
Затем вынимают колбу из термошкафа, дают охладиться до комнатной температуры и вносят пипеткой 1 мл пиридина. Пе¬ремешивают содержимое и титруют реактивом Фишера до тем¬но-красной окраски. Параллельно выполняют контрольный опыт.
Расчет. Содержание гидроксильных групп (в %) в поли¬мере рассчитывают по формуле
{У\ — Vo) 7-0,994-100
[ОН"] - ^ [Н2О]0,944
где Vi и V2 — объемы реактива Фишера, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; Т: — титр реактива Фишера, г Н20/мл; 0,944 — коэффициент для пересчета воды на гидроксильные группы; [Н20] 0,944— содержание воды в навеске образца полимера (в %), пересчи¬танное на ОН-группы умножением на 0,944; т — навеска образца, г.
Подписаться на:
Сообщения (Atom)